【儀表網(wǎng) 儀表標(biāo)準(zhǔn)】由中國(guó)化工學(xué)會(huì)組織，中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院等單位起草的《聚合級(jí)乙烯、丙烯中砷化氫和磷化氫的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜法》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)已完成征求意見稿，現(xiàn)公開征求意見。
 

　　隨著國(guó)內(nèi)煉油企業(yè)重油深加工能力和技術(shù)的提高，各類原料烯烴中的雜質(zhì)種類和含量也在增加。乙烯和丙烯產(chǎn)品是石油化工生產(chǎn)最基本的原料，主要用于生產(chǎn)聚乙烯、聚丙烯等樹脂。在聚合反應(yīng)過程中，原料中痕量的砷化氫和磷化氫雜質(zhì)會(huì)與催化劑活性中心反應(yīng)，使催化劑失去活性，給企業(yè)帶來嚴(yán)重的經(jīng)濟(jì)損失。
 

　　經(jīng)考察，目前國(guó)內(nèi)并沒有相關(guān)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)及行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)建立。因此，非常需要建立一種快速、準(zhǔn)確的乙烯和丙烯產(chǎn)品中痕量砷化氫和磷化氫的定量分析方法，對(duì)原料中的砷化氫和磷化氫含量進(jìn)行控制。此標(biāo)準(zhǔn)方法的建立，可以填補(bǔ)國(guó)內(nèi)無相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的行業(yè)空白，滿足各大生產(chǎn)企業(yè)采用快速，簡(jiǎn)便手段監(jiān)控乙烯和丙烯產(chǎn)品中的砷化氫和磷化氫含量的需要。
 

　　本標(biāo)準(zhǔn)按照 GB/T 1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則 第 1 部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院、中國(guó)石油天然氣股份有限公司石油化工研究院、島津企業(yè)管理(中國(guó))有限公司、安捷倫科技(中國(guó))有限公司、賽默飛世爾科技(中國(guó))有限公司、北京集思泰科分析技術(shù)有限公司、大連大特氣體有限公司。
 

　　本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法測(cè)定聚合級(jí)乙烯、丙烯中砷化氫和磷化氫的含量。
 

　　下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。 GB/T 3723 工業(yè)用化學(xué)產(chǎn)品采樣安全通則；GB/T 8170 數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定；GB/T 13289 工業(yè)用乙烯液態(tài)和氣態(tài)采樣法；GB/T 13290 工業(yè)用丙烯和丁二烯液態(tài)采樣法。
 

　　方法原理：在規(guī)定的條件下，將適量均勻氣化后的乙烯或丙烯試樣注入氣相色譜，試樣中各組分通 過色譜柱完全分離后進(jìn)入質(zhì)譜檢測(cè)器，采用選擇離子監(jiān)測(cè)模式(SIM)進(jìn)行檢測(cè)。通過色譜工作站對(duì)信號(hào)進(jìn)行處理，得到試樣中砷化氫和磷化氫的峰面積后，采用外標(biāo)法來計(jì)算出試樣中的砷化氫和磷化氫含量。
 

　　儀器與設(shè)備：1.氣相色譜儀：配有滿足要求的適當(dāng)體積定量環(huán)的氣體進(jìn)樣閥，具有分流/不分流進(jìn)樣口，柱溫箱具有程序升溫功能，配有電子壓力控制系統(tǒng)的任何氣相色譜儀。2.檢測(cè)器：質(zhì)譜檢測(cè)器，配有電子轟擊(EI)電離源，每秒或少于 1 秒可以完成 35-500amu 掃描，可以進(jìn)行選擇離子監(jiān)測(cè)(SIM)。3. 色譜柱：色譜柱 1，PLOT Q 長(zhǎng) 50m 內(nèi)徑 0.32mm 膜厚 10um；色譜柱 2，PLOT Gaspro 長(zhǎng) 60m內(nèi)徑 0.32mm；連接方式參見附錄 A。任何滿足待測(cè)組分分離要求的氣相色譜柱均可使用。4.汽化裝置：具有進(jìn)樣前將液態(tài)試樣均勻汽化的功能。5.數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)：可進(jìn)行數(shù)據(jù)采集和處理。6.載氣凈化裝置：用于除去載氣中的水、烴類等雜質(zhì)。7.氣路系統(tǒng)：使用的氣體減壓閥、管線材質(zhì)和待測(cè)物接觸部分都應(yīng)不與砷化氫、磷化氫和樣品氣發(fā)生物理和化學(xué)反應(yīng)，例如經(jīng)過鈍化處理的不銹鋼、特氟龍材料等。8.氣體檢漏儀(可選)：可對(duì)管路連接部分進(jìn)行試漏。9. 稀釋儀(可選)：配有多個(gè)質(zhì)量流量計(jì)，可將標(biāo)準(zhǔn)氣體(4.3)按一定比例進(jìn)行稀釋。
 

　　測(cè)定步驟：1：按照制造商要求，安裝氣相色譜與質(zhì)譜檢測(cè)器。2.連接載氣和輔助氣管線，將載氣凈化裝置安裝在氣源和載氣入口之間的管線上。3.接通電源，打開氣源，調(diào)節(jié)儀器參數(shù)。若有氣體檢漏儀，可采用檢漏儀對(duì)氣路進(jìn)行氣密性檢查。
 

　　報(bào)告應(yīng)包括下列內(nèi)容：a)有關(guān)試樣的全部資料，例如名稱、批號(hào)、采樣地點(diǎn)、采樣時(shí)間等； b)本標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)； c)測(cè)定結(jié)果； d)測(cè)定中觀察到的任何異常現(xiàn)象的細(xì)節(jié)及其說明； e)分析人員的姓名及分析日期等；f)未包括在本標(biāo)準(zhǔn)中的任何操作及自由選擇的操作條件的說明。
 

　　本標(biāo)準(zhǔn)適用于砷化氫和磷化氫含量不低于0.01mL/m3的聚合級(jí)乙烯、丙烯的測(cè)定。