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電磁流量計電解質溶液的導電機理,是由電化學知識可知,對電導電極施加直流電,將在陽極上發生氧化反應,在陰極上發生還原反應,這就是法拉第過程。這時產生了電解產物,并且由電極與溶液構成電勢與外加電勢相反的原電池,從而使電極間電流減小,等效溶液電阻增加,產生化學極化反應。同時在電解過程中,與電極接近處溶液的離子濃度很快減少,由于從溶液中供給離子的速率比因電子交換而失去的離子的速率小,因而電極與溶液的接觸面之間失去平衡狀態。這也是一種極化效應,稱為濃差極化。
下面介紹一下雙電層的形成,通過雙電層可以更好的理解極化效應以及電容效應。當浸沒在電解質溶液內的電極兩端有電位差時,電流的瞬間波動可能在電極表面上產生過量或不足的負電荷。帶電層由兩部分組成:(1)緊密內層,其上電位隨電極表面的距離增大而線性減小;(2)分散層,其上電位的減少呈指數關系。緊密內層和分散層的交界面稱為為外亥姆霍茲平面。這種不均勻的電荷集合稱為雙電層。宏觀上,對于直流電來說,雙電層在形成時需要有瞬間電流通過,電極上若無化學反應,這個瞬間電流很快下降為零,產生電極的極化;對于交流電,每個周期內電荷關系都將發生一次顛倒,引起了一系列的電容效應。電極表面交替吸引正負離子,離子主要在平衡位置處往復震動,電能主要消耗在這種離子震動產生的摩擦熱上。這時,每個電極表面都可以看作一個電容在起作用,該電容稱為雙電層電容,數量級常達幾十到幾百/zF/cm2。同時在兩個電極之間由于電荷的互相遷移以及對電荷對電極的遷移形成電解電容。
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