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摘要長余輝納米材料是一種可以利用缺陷結(jié)構(gòu)存儲(chǔ)光生載流子,而后在外部環(huán)境刺激下持續(xù)發(fā)光的一種光學(xué)材料。

  【儀表網(wǎng) 研發(fā)快訊】近日,《先進(jìn)材料》(Advanced Materials)在線發(fā)表了我校化學(xué)與分子科學(xué)學(xué)院袁荃教授在環(huán)境響應(yīng)型近紅外長余輝光學(xué)材料領(lǐng)域的研究成果,論文題目為“Bio-inspired multiple responsive NIR II nanophosphors for reversible and environment-interactive information encryption”。武漢大學(xué)為論文第一署名單位和通訊作者單位,武漢大學(xué)化學(xué)與分子科學(xué)學(xué)院2021級博士研究生賀天培為論文的第一作者。武漢大學(xué)袁荃教授以及陳娜博士為該論文的通訊作者。
 
  自然界中,生命體為適應(yīng)生存外部變化的環(huán)境進(jìn)化出了一系列外部刺激響應(yīng)的現(xiàn)象,通過響應(yīng)外部信號的變化,適應(yīng)生存環(huán)境,進(jìn)而提高生存率。例如我們熟知的變色龍可通過改變細(xì)胞中納米級的鳥嘌呤晶體結(jié)構(gòu),影響光的干涉和衍射,進(jìn)而實(shí)現(xiàn)出顏色的變換,不僅僅可以實(shí)現(xiàn)偽裝,還可以作為群體間信息交流的工具進(jìn)行種間交流。近年來,受自然界啟發(fā),研究者們在外部環(huán)境刺激響應(yīng)的光學(xué)納米材料開發(fā)領(lǐng)域開展了大量的工作,這些材料可以在光、熱、pH等外部條件刺激下產(chǎn)生光學(xué)信號的變化,在生物傳感、光學(xué)通訊、信息加密、智能家居等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用。然而,受到刺激響應(yīng)材料類型有限且刺激響應(yīng)變色機(jī)制不清晰的限制,該領(lǐng)域的進(jìn)展相對緩慢。開發(fā)新的光學(xué)納米材料并探索其刺激響應(yīng)機(jī)制對促進(jìn)刺激響應(yīng)光學(xué)納米材料的設(shè)計(jì)開發(fā)、推動(dòng)智能生物傳感等領(lǐng)域具有重要意義。
 
  長余輝納米材料是一種可以利用缺陷結(jié)構(gòu)存儲(chǔ)光生載流子,而后在外部環(huán)境刺激下持續(xù)發(fā)光的一種光學(xué)材料。具體的來說,長余輝缺陷結(jié)構(gòu)中所存儲(chǔ)的載流子在外部刺激下包括光、熱等刺激下,通過動(dòng)態(tài)地轉(zhuǎn)變或調(diào)節(jié)其缺陷電子結(jié)構(gòu),實(shí)現(xiàn)對外部環(huán)境做出恰如其分的響應(yīng),展現(xiàn)出動(dòng)態(tài)可調(diào)的光電性質(zhì)。長余輝材料的這種獨(dú)特的光學(xué)性質(zhì)使得其非常適合用于開發(fā)環(huán)境刺激響應(yīng)光學(xué)材料。近紅外光具有很強(qiáng)的隱蔽性、強(qiáng)的抗可見光干擾性、深的組織穿透深度等優(yōu)勢,在復(fù)雜樣本高靈敏度生物傳感、邏輯運(yùn)算與信息加密、光編碼與分子開關(guān)、智能家居等領(lǐng)域受到了廣泛的研究關(guān)注。如何調(diào)控長余輝納米材料結(jié)構(gòu),獲得具有對外部多重環(huán)境響應(yīng)的近紅外長余輝并探究其機(jī)制對環(huán)境刺激響應(yīng)型近紅外材料的發(fā)展至關(guān)重要。
 
  受到自然界中變色龍根據(jù)外部環(huán)境因素進(jìn)行變色偽裝現(xiàn)象的啟發(fā),該研究基于水熱法成功獲得了具有溫度、濕度多重響應(yīng)的近紅外二區(qū)長余輝材料Zn1.2Ga1.6Ge0.2O4:Ni2+,并成功用于外部環(huán)境響應(yīng)的信息加密領(lǐng)域。通過對該材料進(jìn)行構(gòu)效分析,該研究發(fā)現(xiàn)其近紅外發(fā)光來源于Ni2+摻雜所引入的新能級。此外,研究結(jié)果發(fā)現(xiàn)所獲得的近紅外長余輝光學(xué)材料不僅能響應(yīng)溫度變化,還能對溶劑刺激作出反應(yīng)。結(jié)果表明,近紅外長余輝材料持續(xù)性發(fā)光強(qiáng)度在含羥基的溶劑如水(H2O)和乙醇(C2H6O)中降低,而在無羥基的溶劑如正己烷(C6H14)和二甲基亞砜(C2H6OS)中持續(xù)性發(fā)光強(qiáng)度保持不變。基于研究結(jié)果,該研究推測近紅外長余輝持續(xù)性發(fā)光對外部溶劑的響應(yīng)是由于特定溶劑中與材料表面氨基的相互作用基團(tuán)的吸附以及隨后的熒光共振能量轉(zhuǎn)移機(jī)制。此外,利用所獲得的多重響應(yīng)近紅外持久發(fā)光材料,該研究進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)了多色、動(dòng)態(tài)可逆的環(huán)境響應(yīng)型光學(xué)信息加密,提高了信息加密的安全性。該研究有望為持久發(fā)光材料的光學(xué)性能優(yōu)化提供簡便方法,為多維動(dòng)態(tài)以及智能化信息加密研究提供新思路。
 
  該項(xiàng)研究得到了武漢大學(xué)科研公共服務(wù)條件平臺(tái)、武漢大學(xué)人民醫(yī)院、武漢大學(xué)化學(xué)與分子科學(xué)學(xué)院的支持。該項(xiàng)研究獲得了國家科學(xué)技術(shù)部、國家自然科學(xué)基金委、新基石科學(xué)基金會(huì)、中國博士后科學(xué)基金、中央高校基本科研業(yè)務(wù)費(fèi)專項(xiàng)資金、武漢大學(xué)人民醫(yī)院交叉創(chuàng)新人才重點(diǎn)資助項(xiàng)目的經(jīng)費(fèi)支持。

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