【儀表網(wǎng) 儀表標準】近日，鋼研納克檢測技術股份有限公司、寶山鋼鐵股份有限公司、島津企業(yè)管理(中國)有限公司、山東東儀光電儀器有限公司等單位發(fā)布了《T/CSTM 00277.1—2022 分析儀器穩(wěn)定性評價 第1部分：基于標準方法精密度的評價》團體標準。實施日期2023年3月9日。
 

　　本文件參照 GB/T 1.1—2020 《標準化工作導則 第 1 部分：標準化文件的結構和起草規(guī)則》規(guī)定起草。參考GB/T 3358.2 統(tǒng)計學詞匯及符號 第 2 部分：應用統(tǒng)計；GB/T 6379.1 測量方法與結果的準確度(正確度與精密度)第 1 部分：總則與定義等規(guī)程內(nèi)容編制。
 

　　本部分為 T/CSTM 00277《分析儀器穩(wěn)定性評價》的第 1 部分。本部分代替 T/CSTM 00277.1—2020《化學分析儀器長期穩(wěn)定性評價第 1 部分：基于標準方法的評價》，與 T/CSTM 00277.1—2020 相比，主要變化如下：
 

　　— 標準名稱修改為“分析儀器穩(wěn)定性評價”；
 

　　— 增加了“引言”；
 

　　— 增加“3 術語、定義”；
 

　　— 增加“4符號和縮略語”
 

　　— 修改“精密度、重復性、穩(wěn)定性”定義；
 

　　— 原理部分增加了最后一段解釋；
 

　　— 增加三個時段內(nèi)重復性判斷公式；
 

        — 增加 5.4 中注：在每一步迭代計算中，自由度y1要相應變化；

 

　　— 增加 5.5 中注：在每一步迭代計算中，自由度y2要相應變化。
 

　　本文件規(guī)定了分析儀器穩(wěn)定性的評價方法。本文件適用于按檢測標準進行檢測時評價儀器的穩(wěn)定性，該檢測標準中已給出重復性限和中間精密度臨界差或由重復性限和再現(xiàn)性限估計中間精密度臨界差。
 

　　原理：
 

　　1.當分析儀器基本參數(shù)性能如靈敏度、色散率、分辨率、定量限、分析范圍等方面以及環(huán)境和輔助設施條件都滿足檢測標準要求，根據(jù)分析儀器的測量重復性和測量正確度滿足測量統(tǒng)計要求，確定儀器的穩(wěn)定性滿足測量準確度要求。依據(jù)檢測標準的重復性限 和中間精密度臨界差 (又稱為室內(nèi)再現(xiàn)性限)，實驗室進行一次系統(tǒng)的穩(wěn)定性試驗，就能判斷在多長時間內(nèi)，儀器穩(wěn)定性能持續(xù)滿足測量標準的準確度要求，即滿足測量精密度和正確度要求。
 

　　2.通常檢測標準制定過程中，用科克倫檢驗和格拉布斯檢驗來剔除 1%異常值。穩(wěn)定性試驗不剔除異常值，因為異常值可能由儀器長時間漂移引起，是儀器處于不穩(wěn)定狀態(tài)的標志，很可能是儀器不做標準化連續(xù)工作的時間上限，相當于 TMAX。由于不剔除異常值，可能會導致測量數(shù)據(jù)偏離正態(tài)分布而影響統(tǒng)計結果，因此測試完成后首先需要對每一組數(shù)據(jù)進行重復性和正確度檢驗。經(jīng)過系列檢驗過程得到滿足測量標準要求的最長時間上限 TMAX。本部分所有的統(tǒng)計都基于 95%置信度。
 

　　3.穩(wěn)定性按照以下5個指標評價，檢驗這五個指標是否滿足標準的要求。a) 時段內(nèi)重復性；b) 時段內(nèi)正確度；c) 時段間重復性；d) 時段間總精密度；e) 總平均值正確度。
 

　　在各時間節(jié)點，考核指標達到臨界值要求時，表明儀器處于穩(wěn)定狀態(tài)；超出臨界值時，說明儀器偏離了穩(wěn)定狀態(tài)。對于某一指標，將最長滿足要求的連續(xù)節(jié)點鏈所覆蓋的時間作為穩(wěn)定時間，穩(wěn)定時間內(nèi)的數(shù)據(jù)可用于下一個指標評價，其余不滿足的數(shù)據(jù)予以剔除。從 5.3a)到 5.3e)對 5 個指標按照順序逐項檢驗。本評價過程起始時刻默認儀器已經(jīng)處于穩(wěn)定測量狀態(tài)。如果某個時間節(jié)點后數(shù)據(jù)不滿足要求，通常表明儀器已經(jīng)超出了穩(wěn)定運行狀態(tài)進入不穩(wěn)定狀態(tài)。最終通過 5 項指標檢驗的連續(xù)時段作為穩(wěn)定性時間上限。對于多個含量水平，每個含量水平的穩(wěn)定性時間上限 TMAX 可能不同，以最短的時間上限 TMAX作為方法所用儀器最終的穩(wěn)定性時間。
 

　　4.穩(wěn)定性時間計算是針對每一個元素。對于多元素分析，各個元素的穩(wěn)定時間不一定相同，此時可根據(jù)需要將多元素分為若干組，比如將鋼鐵 C、Si、Mn、P、S 分為一組，合金元素分為一組，五害元素分為一組，每一組確定一個統(tǒng)一的穩(wěn)定性時間。
 

　　試驗設計：
 

　　實驗選擇至少兩個標準物質(zhì)/標準樣品或有準確含量的其他樣品，兩個樣品各個元素含量應覆蓋所采用的標準中待分析元素的含量范圍。穩(wěn)定性評價過程中，采用的環(huán)境溫度、濕度、試劑濃度、供電電壓等各種工作條件，應保持穩(wěn)定，并盡可能與日常工作一致。
 

　　評價報告：
 

　　評價報告應當包括下列內(nèi)容：a)被評價儀器型號、編號；b)試驗樣品、試驗場所和試驗日期所需的全部資料；c)環(huán)境溫度、濕度；d)引用標準文件號；e)穩(wěn)定性評價結果；f)測定中發(fā)現(xiàn)的異?，F(xiàn)象；g)對結果可能已產(chǎn)生影響的本部分中未作規(guī)定的各種操作或任選的操作。
 

　　更多內(nèi)容詳情請見附件。